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所有光化学反应都遵从以下光化学规律：只有能量足够的光被体系吸收时，光化学反应才能发生一个被吸收的光子在初级光化学反应过程（非自由基过程）中仅能活化一个分子，即仅能产生一个激发态分子被分子吸收的每个光子，以一个确定的概率产生最低的激发单重态（ S1 ）或最低的激发三重态（ T1 ） S1和T1态是绝大多数有机光化学过程开始的能级 易于生成高能产物和不稳定的产物体系温度对光化学反应的影响较小，初级光化学反应一般可以在较低温度下进行低的活化能和高的反应速率常数一般化学反应总是向自由能降低的方向进行，而光化学反应却可以向自由能增加的方向进行。存在基态与激发态势能面之间的跃迁 从图中看出：吸收与发射都倾向在基态或激发态势能面的最低处发生无辐射跃迁最易在两个势能面最靠近的区域发生两个势能面上能垒的位置和高度将决定化学反应发生的途径激发态势能面上的某些活性中间体（对应于势能面的极小值）不一定总能用发射或吸收技术来检测化学反应发生的途径依赖于竞争的光物理和光化学过程 1）积分∫χi χj dτ≡ <χi ∣χj > ，将决定两个电子振动态之间跃迁的概率。两个状态的波函数越相近，其重叠积分↑，跃迁容易↑ 2) V=0时，分子在平衡键长处的概率max，在键长极大和极小处概率min; V=1时，分子在平衡键长与键长极大和极小处的概率都↓，而在平衡键长和极端键长之间位置出现的概率↑ 3）总的来说，在低振动能级，分子构型处于平衡位置的概率较大；在高振动能级，分子构型处于各种位置的概率趋向平均化，但在极端位置的概率较大。 4）分子的能量永远≠0 ，分子存在概率最大的是V=0的振动能级。 —— V=0的振动能级对于光化学或光物理过程是最为重要的。 5）随着振动能级的提高，经典模型与量子力学模型越来越接近 （a:概率，b:能级连续化）qZb红软基地

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